L'origen de la devoció a Santa Bárbara està vinculada a la figura de l'Emperadriu Constanza de Grècia que en arribar a Valencia després de la viduïtat va ser rebut pel rei Jaime m, Es va unir a seus vincles familiars. El
L'Emperadriu professa una gran devoció per Santa Bàrbara; devoció que es va estendre en diversos llocs i transcendir en el temps. Volia i havia de ser enterrat a l'Hospital San Juan de el i així es va complir després de la seva mort el 1307, ser enterrat a la capella lateral sud del presbiteri.
Per la seva devoció a la Santa Bàrbara, en 1696 i amb el permís del rei Carlos II, la Reial Germandat de Santa Bàrbara va traslladar les restes mortals de l'Emperadriu del seu primer enterrament a la nova capella barroca llavors construïda a la capella lateral del presbiteri, obra de Juan Bautista Pérez Castiel, posat sota el patrocini d'aquesta verge i màrtir, on es van quedar en una arqueta de fusta senzilla a la cursa de 1936. L'arqueta que ara pot ser suspesa a la paret dreta de la Capella Reial de Santa Bárbara, on va romandre durant segles, és una rèplica fidel que fou profanada. La capella és dedicada a la reserva del Santíssim Sagrament.
La imatge de Santa Bàrbara, que es troba a la Capella Reial de l'altar va ser donat a l'església el 20 Març de 2001 per l'exèrcit. La imatge estava situada a l'antiga caserna d'artilleria Marqués de la Ensenada, a Medina del Campo (Valladolid). Dades del segle XIX i en la seva base presenta una placa amb la inscripció “Aquesta imatge va ser venerada pels artillers en les casernes de Marquès de la de Ensenada Medina del Campo (Valladolid) fins a la 16 Desembre de 2000”.
GALERIA FOTOGRÀFICA DE LA CAPELLA DE SANTA BÀRBARA
Oració a Santa Bàrbara
Oh Déu, que has volgut que Santa Bàrbara et agradés amb la seva puresa virginal i la seva fortalesa en el martiri, concedir-nos, per la seva intercessió, saber afrontar amb pau i alegria tots els perills i dificultats, i viure en el teu servei per tal perseverança, que sapiguem descobrir-te i seguir-te en totes les circumstàncies de la nostra vida. A través de Jesucrist nostre Senyor, Amén
(Llicència eclesiàstica)